Análise de TPH: fingerprint, EPH ou VPH — qual ensaio usar em cada investigação de hidrocarbonetos de petróleo?

Resumo Executivo: TPH (hidrocarbonetos totais de petróleo) é a soma dos hidrocarbonetos de origem petrolífera em uma amostra, medida por cromatografia gasosa com detector de ionização em chama (GC-FID, USEPA 8015C). Existem três formas de reportar: fingerprint (perfil de n-alcanos C8–C40 e faixas DRO/ORO, que identifica o tipo de produto), EPH (frações alifáticas e aromáticas extraíveis, C9–C32/C10–C40) e VPH (frações voláteis, C5–C10, por GC-MS). Fingerprint responde "o que é"; EPH e VPH respondem "qual o risco". A OperatorLab tem os três no escopo acreditado pela Cgcre (CRL 0309).

TPH não é uma substância, é uma medida agregada. Por isso o resultado depende do método e da faixa de carbono reportada. Para investigação confirmatória e avaliação de risco em áreas contaminadas (postos, terminais, refinarias, oficinas), usa-se TPH fracionado (EPH + VPH), porque os valores orientadores são definidos por fração. Para identificar a origem do produto e o grau de degradação, usa-se o fingerprint.

O que o fingerprint mostra? O cromatograma GC-FID de uma amostra contaminada é um "retrato" do produto. No escopo CRL 0309, o fingerprint reporta:

• n-alcanos individuais de C8 a C40 (n-octano a n-tetracontano), mais pristano e fitano (isoprenoides).

• Faixas: TPH GRO (C6–C10, gasolina), DRO (C10–C28, diesel), ORO (C20–C40, óleos lubrificantes) e TPH total (C8–C40).

• MCNR (mistura complexa não resolvida, a "corcova" do cromatograma) e HRP (hidrocarbonetos resolvidos).

Como se interpreta:

Observação no cromatograma	Leitura
Picos concentrados em C10–C25, distribuição regular	Diesel
Picos em C20–C40, com MCNR alta	Óleo lubrificante ou combustível pesado
Picos em C6–C10	Gasolina (confirmar por VPH/BTEX)
Relação n-C17/pristano e n-C18/fitano baixa	Produto degradado; contaminação antiga
Relações altas	Produto pouco degradado; contaminação recente
MCNR dominante, poucos picos resolvidos	Biodegradação avançada

LQ em água: 1 a 3 µg/L por n-alcano; TPH total (C8–C40) 39 µg/L; DRO 23 µg/L; ORO 43 µg/L. Em solos e sedimentos: 15 µg/kg por n-alcano; TPH total 495 µg/kg; DRO 135 µg/kg; ORO 315 µg/kg.

O que são EPH e VPH e por que a avaliação de risco pede frações?

Hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos têm toxicidades diferentes, e cada faixa de carbono tem mobilidade e volatilidade próprias. A abordagem de frações (originada no programa TPHCWG e adotada em protocolos como o Atlantic RBCA, versão 3.1/2016, citado no escopo) permite calcular risco por fração.

EPH — hidrocarbonetos extraíveis de petróleo (GC-FID, USEPA 8015C):

Fração	Faixas reportadas (escopo CRL 0309)
Alifáticos	C10–C12, C12–C16, C16–C21, C21–C32; também C9–C18 e C19–C32
Aromáticos	C10–C12, C12–C16, C16–C21, C21–C32; também C9–C10 e C10–C32
Totais	C10–C16, C16–C21, C21–C32; DRO (C10–C28); ORO (C20–C32)

LQ: 2 µg/L por fração em água; 15 a 60 µg/kg em solos e sedimentos.

VPH — hidrocarbonetos voláteis de petróleo (GC-MS, USEPA 8260D):

Fração	Faixas reportadas
Alifáticos	C5–C8, C6–C8, C8–C10
Aromáticos	C6–C8, C8–C10
Total	TPH GRO C6–C10

LQ: 1 a 15 µg/L em água; 5 a 50 µg/kg em solo.

Em São Paulo, os valores orientadores da CETESB (Decisão de Diretoria nº 125/2021/E) para hidrocarbonetos de petróleo são definidos por faixa alifática e aromática — o que exige exatamente esse tipo de fracionamento.

Qual ensaio pedir em cada situação?

Situação	Ensaio recomendado	Por quê
Avaliação preliminar / triagem	TPH fingerprint	Confirma presença e tipo de produto
Identificação de responsável / origem	Fingerprint com n-alcanos, pristano/fitano	Distingue produtos e idade da contaminação
Investigação confirmatória e detalhada (CETESB, CONAMA 420)	EPH + VPH (+ BTEX, HPA)	Valores orientadores são por fração
Avaliação de risco à saúde humana	EPH + VPH	Modelos de risco usam frações
Monitoramento de remediação	Frações relevantes + fingerprint periódico	Acompanha degradação (MCNR, razões)
Óleos e graxas em efluente (licença)	Óleos e graxas / hidrocarbonetos (SMWW 5520 B/F)	Parâmetro de lançamento, não TPH

Atenção: "óleos e graxas" (gravimetria) e "TPH" (cromatografia) não são intercambiáveis. O primeiro é parâmetro de lançamento do CONAMA 430; o segundo é ferramenta de investigação de áreas contaminadas.

Coleta para TPH

• Água: frasco de vidro âmbar de 1 L para EPH/fingerprint; vials de 40 mL sem headspace para VPH.

• Solo: frasco de vidro de boca larga (EPH) e frasco com metanol ou vial de headspace (VPH), preenchidos imediatamente.

• Refrigeração e cadeia de custódia. Poços de monitoramento: purga de baixa vazão (NBR 15847) e coleta (NBR 15495-2), no escopo acreditado de amostragem da OperatorLab.

Conclusão

Pedir "TPH" sem especificar método e faixa gera resultado incomparável com o valor orientador. Defina a pergunta — o que é, quanto é, qual o risco — e escolha fingerprint, EPH ou VPH. A OperatorLab (Cotia/SP) executa os três ensaios e a amostragem no mesmo escopo acreditado.

Envie o plano de investigação e receba a proposta com as frações exatas que os valores orientadores exigem. Clique para entrar em contato.

FAQ

O que é TPH?

Hidrocarbonetos totais de petróleo — a soma dos hidrocarbonetos de origem petrolífera em uma amostra, reportada por faixa de carbono.

Qual a diferença entre DRO e ORO?

DRO (diesel range organics) cobre C10–C28; ORO (oil range organics) cobre C20–C40, típico de lubrificantes.

Para que serve o fingerprint?

Para identificar o tipo de produto (gasolina, diesel, lubrificante) e o grau de degradação, comparando o perfil de n-alcanos e as razões n-C17/pristano e n-C18/fitano.

Por que a CETESB pede TPH fracionado?

Porque os valores orientadores são definidos por fração alifática e aromática, base para a avaliação de risco.

A OperatorLab é acreditada para TPH?

Sim. Fingerprint, EPH (USEPA 8015C) e VPH (USEPA 8260D) em águas, solos, sedimentos e resíduos constam no escopo CRL 0309, acreditado pela Cgcre segundo a ABNT NBR ISO/IEC 17025:2017.

Conteúdo informativo. Valores orientadores conforme Resolução CONAMA nº 420/2009 e Decisão de Diretoria CETESB nº 125/2021/E; confirme no texto vigente. Métodos e LQs conforme o escopo de acreditação CRL 0309 consultado, emitido em 19/09/2025